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venenos en el crimen

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venenos en el crimen
LES ILLES
BALEARS
VENENOS EN EL CRIMEN
Consuelo Escolástico León
Departamento de Química Orgánica y Bio-Orgánica
¿Qué son los venenos?
“sola dosis fecit venenum”
y ¿ Hay algo que no sea veneno?
y Todas
T d llas cosas son veneno y no h
hay
nada que no lo sea.
y Solamente la dosis determina que
q
una cosa sea o no veneno.
Formula las bases de la toxicología actual al
referirse, a la distinción entre dosis terapéuticas
y tóxicas, a la relación dosis-respuesta y a la Theophrastus Phillippus
Aureolus Bombastus von
importancia de la experimentación animal.
animal
Hohenheim Paracelso
(1493 - 1541)
Toda
T
d sustancia
t
i que actúa
tú sobre
b ell organismo
i
química
í i y fi
fisiológicamente
i ló i
t
causando, en dosis tóxica, un disturbio de la función que puede resultar
en enfermedad o muerte.
¿Quién estudia los venenos?
y Toxicología. Etimológicamente significa ciencia de los venenos.
y Procede de las raíces griegas toxikon (veneno) y logos (tratado o
ciencia).
y Estudio de los venenos derivados de productos naturales que fueron
útiles en la caza (puntas de flechas, lanzas, etc.), la guerra, la medicina o
el envenenamiento intencionado.
Paleolítico
Papiro Saqqara
Papiro Ebers
(~ 1500 a.C)
Tribus
Clasificación
Origen o naturaleza de los venenos
•
Vegetall (nicotina,
( i i
di i i
digitoxina,
atropina...)
i
)
•
Animal (venenos de serpientes, epinefrina…)
•
Mineral (arsénico, talio….)
•
Sintético (etilenglicol, barbitúricos...)
Etiología de las intoxicaciones
• Accidental (alimentaria, profesional y medicamentosa)
• Suicida
• Homicida
Los venenos más utilizados en el crimen
• Ser accesible a todo el mundo.
• Barato.
• Eficaz.
Efica
• Que su uso no levante sospechas.
• Reproducir
p
un cuadro clínico similar al de una enfermedad.
• Que los científicos no puedan identificarlo en las víctimas.
Arsénico
Talio
Nicotina
Aconitina
Estricnina
Digitoxina
Etilenglicol
Arsénico
1
2
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
3
Sc
Y
Lu
Lr
*
**
muy tóxico
moderadamente
tóxico
ligeramente
tóxico
esencial para
el hombre
radiactivo
variable
4
Ti
Zr
Hf
Rf
5
V
Nb
Ta
Db
6
Cr
Mo
W
Sg
7
Mn
Tc
Re
Bh
Desconocido
• Origen Mineral: arsenopirita (FeAsS).
• Elemento
El
33 d
de lla tabla
bl periódica,
iódi
abundante en la corteza terrestre
(minerales) y aguas contaminadas.
• Conocido antigüedad. Aristóteles (s. IV
a.C) habla del oropimente (As2S3)
8
Fe
Ru
Os
Hs
9
Co
Rh
Ir
Mt
10
Ni
Pd
Pt
11
Cu
Ag
Au
12
13
14
15
16
17
18
Zn
Cd
Hg
B
Al
Ga
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Tl
C
Si
Ge
Sn
Pb
N
P
As
Sb
Bi
O
S
Se
Te
Po
F
Cl
Br
I
At
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn
Características del arsénico
• El más utilizado como veneno es el trióxido de
arsénico (As2O3).
• Dosis mortal: 120 mg (2 mg/Kg peso)
• Absorción por todas las vías, principalmente la
digestiva.
• Eliminación por riñón, piel, aparato digestivo.
• Se acumula en cabellos y uñas, eliminándose
lentamente.
Efectos:
ƒ Problemas g
gastrointestinales (vómitos,, diarrea grave,
g
,
alteraciones electróliticas).
ƒ Cardiovasculares .
ƒ Disfunciones
Di f
i
en ell sistema
i
nervioso
i
.
Arsénico o “Polvo de sucesión”
Desde la antigüedad se administraba trióxido de arsénico (As2O3) con
fines criminales: para heredar, acabar con esposos o esposas, etc. o
•Ventajas:
• No tiene sabor, ni olor.
• Se mezcla fácilmente con bebidas o comidas.
•Síntomas:
Sí
• Vómitos, gastritis, debilidad, temblores, etc.
•Agripina,
A i i
madre
d d
de N
Nerón,
ó contrata
t t llos servicios
i i d
de
una envenenadora (Locusta) que añadió arsénico
en la comida, para asesinar a Claudio.
•Después, Locusta también enveneno a Británico,
hijo
j de Claudio,, por
p encargo
g de Agripina
g p
y Nerón.
Claudio I 10 a.C - 54
Ley Cornelia (Lex Cornelia)
Siglo XV. Los Borgia:
“La
La primera gran familia del crimen
crimen”
Rodrigo Borgia (Papa Alejandro VI).
Cantarella. Tóxico formado por
una mezcla
l d
de arsénico
a sénico y vísceras
í
de cerdo putrefactas, muy usado
por César Borgia (1475-1507) y
Lucrecia (1480-1519)
(1480 1519)
“El Papa depravado”
“La envenenadora”
“El Príncipe maquiavélico”
Arsénico
Acqua di Peruzzia
• Se espolvoreaban vísceras de cerdo con
arsénico.
• Líquidos de putrefacción disolvían el
arsénico.
• Ptomainas. (gr. ptoma, cadáver)
Acqua di Toffana o di Napoli (1600)
• Mezcla de arsénico y mercurio.
• Produjeron la muerte de más de 600
personas (Pio III y Clemente XIV).
p
• Veneno de acción lenta, sin color, ni olor.
San Nicolás de Bari
Marquesa
q
de Brinvilliers ((1630-1676)
3
7 )
Encarcelamiento del amante por
orden de su padre.
• Ensayaba los venenos llevando dulces y
pasteles a los enfermos (la receta de
Glaser).
• 1966 envenenó a su padre (ocho meses).
meses)
•Después a sus hermanos para heredar.
• Asesino
A i a sirvientas.
i i t
Tortura del agua
• Cuando su amante sufre un accidente,
aparecen cartas comprometedoras.
comprometedoras
• Huyó Londres, Países Bajos pero fue
capturada
p
y decapitada.
p
Napoleón ¿Crimen o enfermedad?
“Muero antes de tiempo, asesinado por la
oligarquía inglesa y sus asesinos a sueldo
sueldo”
16 de octubre de 1840
1. Padecía cáncer de estómago.
2. Tratamiento médico inadecuado.
3. Envenenamiento. Análisis de pelo:
Revelan contenido muy elevado en arsénico.
• Por inhalación del pigmento verde del
tapiz que recubría la casa (arseniuro de
cobre o verde Scheele).
Napoleón Bonaparte
(1769-1821)
• Envenenamiento por su asistente (Conde
Montholon), para evitar su vuelta a Francia.
Más datos del arsénico
y A principios
i i i del
d l siglo
i l XIX
XIX, se empleaba
l b como:
ƒ
Raticida.
ƒ
Fabricación de pinturas (verde de scheele).
scheele)
ƒ
Agricultura.
ƒ
Medicamentos empleados en farmacia o
veterinaria.
y Veneno más frecuentemente usado para suicidios y
envenenamientos
ƒ
Facilidad, para obtenerlo.
ƒ
Sencillez,, p
para administrarlo.
y Francia. Finales de 1830 se discutían en los juzgados
franceses una treintena de casos anuales de envenenamiento
por arsénico (2/3 del total)
y Gran Bretaña, fue empleado en alrededor del 47% de los
casos entre
t 1750 y 1914.
Análisis Toxicológico
g
y MATEU J. B. ORFILA (1787- 1853). (Mahón)
y Considerado padre de la toxicología moderna.
“La ciencia que estudia los efectos
adversos (o la toxicidad), de las sustancias
y productos
d
químicos
í i
sobre
b los
l organismos
i
vivos así como los mecanismos de
acción, diagnóstico, prevención y
tratamiento de las intoxicaciones”
Traité des poisons
Juicio de Madame Lafarge (1840)
El ensayo de Marsh y el “arsénico normal”
Durante el siglo XIX, el arsénico se
podía obtener fácilmente (raticidas,
medicamentos,
di
etc.)) y era difícil
difí il de
d
detectar porque sus síntomas se
confunden con los de la cólera
• James M. Marsh (1789-1864).
• Caso de envenenamiento del g
granjero
j
G.
Bodle.
• No es capaz de convencer al jurado sobre la
presencia de arsénico (precipitado
amarillo, etc.)
• En 1836 desarrollo un método para determinar la presencia de
arsénico en vísceras y alimentos.
Ensayo de Marsh
• Contribuyó a disminuir los envenenamientos mediante este elemento.
elemento
Procesos judiciales. Madame Lafarge (1840)
Intervienen los más insignes toxicólogos de la época.
• El señor Lafarge murió en 1840 después
de una corta enfermedad
d
f
d d ((vómitos
ó i
y
dolores gástricos)
• Su esposa, Marie
a e Lafarge
a a ge fue
ue acusada de
asesinato por envenenamiento con
arsénico.
• Una
U semana d
después,
é se realiza
li lla
autopsia y un análisis químico (olor ajo).
• Mateu Orfila analizó los restos del cuerpo
p
mediante el ensayo de Marsh y afirmó
que había encontrado arsénico.
Dif
Diferencias
i en los
l cuatro
t análisis
áli i que se realizaron.
li
No es suficiente encontrar el tóxico en el cuerpo, hay que
cuantificarlo.
ifi l “El problema
bl
del
d l arsénico
é i normal”.
l”
Siglo xx: reinas del veneno
• La mayoría de los casos célebres de envenenamiento son
realizados por mujeres
• Proporción de mujeres envenenadoras, respecto a hombres de 7:1
• Debilidad física frente a astucia y disimulo
• Paciencia
P i
i
• Sangre fría y premeditación
• Actúan con cuidado y sigilosamente.
sigilosamente
¿“El
¿
El arma de los débiles
débiles” o “cobardes”?
cobardes ?
Muchos de los crímenes no han sido resueltos
Leche con arsénico:
C
Caso
Á
Ángeles
l Mancisidor
M
i id (1916)
(
6)
• Historia de amor entre maestra de escuela y un médico.
• Cantidades de arsénico disueltos en un vaso de leche al marido.
• Ictericia y a sufrir una repentina
p
alopecia,
p
, uñas frágiles.
g
Muere.
• Se achacó a consecuencias naturales.
El crimen hubiera quedado impune, como
otros perpetrados mediante el arsénico, sino
h bi
hubiera
confesado
f d all cabo
b d
de dos
d años.
Fue su amante (Ramón de los Santos),
agobiado por su mala conciencia,
confesó voluntariamente su
complicidad en el crimen
Las envenenadoras de Nagyrev
gy
((1914-1929)
9 4 9 9)
• Nagyrev. Pueblo húngaro junto a Budapest.
• Periodo de asesinatos desde 1914 hasta 1929.
1929
• Aproximadamente 300 muertes.
• Julia Fazekas, proporcionó el veneno. “Fábrica
Fábrica de arsénico
arsénico”
• 26 mujeres fueron a juico (8 condenadas a pena de muerte y 7 cadena
perpetua).
Caso Besnard ¿asesina en serie o inocente? 1949
• 13 posibles victimas (primer esposo,
padres, suegros, abuela, cuñada, tía, dos
primas y dos vecinos).
vecinos)
• Todos le dejaron dinero.
• En todos se encontró arsénico entre
24mg/Kg de peso y 18 gr/Kg de peso.
•Nadie
Nadie la vio nunca comprar arsénico, ni
administrarlo, ni los médicos que atendieron
a las víctimas sospecharon nada anormal.
• 21 interrogatorios
• 7 sesiones del tribunal
• 140 reuniones
• 2 periodos en cárcel
• 22 informes periciales
• 2 jjuicios
1980
“La envenenadora de Socuellamos” (2007)
• A. Calleja
• En 1999 empezó a envenenar a
su marido utilizando garrafas de
“A
“Arsenicros
i
S l ió ”
Solución”,
empleado como fungicida para
combatir la yesca de la vid y que
contiene en su composición
arsenito sódico.
• En 2000 muere su marido.
marido
• Condenada en 2007 a 20 años y
9 meses (no había pruebas
directas, solo pruebas indiciarias).
Arsénico en la literatura
Severino el herbolario, al ser
interrogado
g
acerca de las p
propiedades
p
del arsénico
–con frecuencia utilizado en la
terapéutica medieval
medieval–,, señala:
“El arsénico en dosis pequeñas es útil
en los trastornos nerviosos
nerviosos, pero si
se administra en dosis elevadas
provoca la muerte”.
Talio
• Metal, descubierto en 1861.
• Dosis letal del talio se calcula en 12 – 15
mg/kg de peso.
peso
Envenenado con 210Po
•Usos:
• En
E fforma d
de sulfato
lf t d
de ttalio
li TlSO4, se ha
h
utilizado raticidas, veneno para hormigas etc.
• Depilatorio.
• Tratamiento de la tiña (en desuso).
•Rápida absorción.
• Se fija en hueso, hígado, cerebro.
• Se excreta por riñón y digestivo
Alexander Litvinenko
(1962-2006)
•Síntomas: Fase gastrointestinal, nauseas y vómitos (ocasionalmente
hemorrágicos).
g
) Fase“gripal”,
g p , malestar g
general,, dolor óseo y decaimiento. En la
piel eritema, necrosis, pérdida de pelo (6-20 días). Coma y muerte.
Talio
Características del talio, que lo convierten en un
veneno “apetecible”
• Es incoloro.
• Insípido.
• Muy soluble en agua.
• Mortal
o a een dos
dosiss relativamente
e a a e e bajas (co
(con só
sólo
o
ingestión de 200 mg).
• No causa la muerte de forma inmediata (48 h),
lo que contribuye a dispersar las sospechas y
dificultar la investigación.
Desventajas
D
t j
• Las víctimas pierden el pelo.
• Puede identificarse mediante análisis en el cadáver e incluso.
después de la incineración (se retiene en los huesos).
¿Objetivo: Castro? 638 formas de matarlo
• Cerca de 700 documentos, llamados
las "joyas
joyas de la familia
familia“,, revelan los
planes de la CIA para asesinar al
mandatario cubano (1953-1973).
• Sales
S l d
de ttalio
li en los
l zapatos,
t sii
no para matarlo que se le cayera la
barba.
• Castro fue objetivo de un atentado en
más 600 ocasiones.
• LSD para enloquecerle
l
l en sus
discursos.
• Artefacto explosivo debajo de
la tribuna de Central Park.
• Traje de buzo embadurnado
con bacterias del bacilo de la
tuberculosis.
• Un caracol exótico con una
carga explosiva durante una
jornada de pesca submarina.
Castro denunciando a un antiguo
g miembro de
la CIA, de intentar asesinarle. (2001, BBC)
Talio: “El veneno del Kremlin y el preferido
por Saddam Hussein ”
• Londres (1988) Abdullah Ali salió con otros
tres compatriotas a cenar a un restaurante.
• A la mañana siguiente, fue ingresado en el
h
hospital
it l con síntomas
í t
similares
i il
a llos d
de una
gripe.
• Su situación fue empeorando: se le cayó el
pelo, dolores en pies y las articulaciones y
comenzó a padecer fallo respiratorio y
parálisis.
parálisis
Se cree que fue víctima de los servicios
secretos de Saddam Hudsein, que
utilizaba el sulfato de talio como su
veneno preferido
p
Talio
-C
Cientos
e tos de d
disidentes
s de tes iraquíes
aqu es
• Táctica siniestra (lenta acción del
talio)
• Los disidentes son liberados de la
cárcel, e incluso se les permite emigrar,
después
p
envenenar su comida o su
bebida con una dosis mortal.
- Otros casos
• Se
S le
l di
dio un zumo d
de naranja
j en una
comisaría de Bagdad mientras recogía el
pasaporte para viajar a Reino Unido.
• Falleció por envenenamiento con talio
cuando llegó su destino.
Nicotina
• Alcaloide procede de Nicotiana tabacum y N.
rustica.
• Se utiliza en agricultura como insecticida.
• Líquido oleoso amarillo pálido.
• Dosis mortal: 1 mg/Kg de peso.
peso
Caso del Conde Bocarmé (1850)
• Envenenó a su cuñado usando nicotina.
• Perito del caso fue un químico alemán,
alemán Stas,
Stas que
desarrolló un método para detectar estos alcaloides.
• Se modificó por Otto dando lugar a la conocida y
h
hasta
hace
h
pocas dé
década
d utilizada
ili d técnica
é i d
de StasS
Otto (extracción de alcaloides).
Aconitina
• Alcaloide
Al l id presente
t en ell acónito,
ó it Aconitum
A
it
napellus que es cultivado como planta
ornamental en lugares fríos.
• Sabor amargo y picante.
• Insoluble en agua.
• Absorción
b
ió vía
í orall y mucosas.
• Usos: neuralgias (dosis muy bajas).
•Dosis mortal: 6 mg.
ƒ Estado de excitación g
general,, sensación de
adormecimiento de labios, lengua…
ƒ Molestias gastrointestinales,
ƒ Bajada
j d de
d lla temperatura corporal,
l
ƒ Parálisis del aparato respiratorio y fallo
cardíaco.
Caso Lakhvir Singh (2010)
Febrero 2010
• Una británica condenada por envenenar
a su ex amante con 'la reina de los
venenos‘ aconitina.
• Trata de uno de los venenos más
mortales y este caso es el primero en
Inglaterra
g
desde 1882.
• La mujer puso acónito en el curry que
iban a cenar su ex amante y su prometida.
• El hombre murió a las pocas horas, la
joven de 21 años salvó la vida de milagro.
• La asesina y la víctima fueron amantes y
no soportó que se casara con otra.
L kh i Kaur
Lakhvir
K
Si h
Singh
Estricnina
• Alcaloide de las semillas de la nuez vómica
Strychnos
y
nux vomica.
• El consumo de sólo 15-25 mg produce
rigidez muscular, paro respiratorio, muerte.
• Se usa para la elaboración de cebo contra
animales (prohibida) y como pesticida, para
matar ratas.
ratas
• A veces, se encuentra estricnina mezclada
con las “drogas
g de la calle" como el LSD,, la
heroína y la cocaína.
Afecta
Af
t SNC
SNC, aumento
t d
de llos reflejos,
fl j seguido
id d
de
rigidez de las rodillas.
Cualquier sonido o movimiento provoca un espasmo
y la muerte ocurre por insuficiencia respiratoria.
respiratoria
Caso Josefa Gómez “La perla” (1893)
»¡Válgame Dios, con lo que yo quería a mi Tomás!».
• 1893: Acusada del envenenamiento de su marido y
de una criada, de 13 años con estricnina.
• Última ejecución pública en España (garrote).
Cánovas del Castillo:
«La horrible frecuencia con que se
cometen crímenes como el de Josefa
Gómez impiden al Gobierno
aconsejar su indulto. Se cumplirá por
tanto la Ley».
Entre 1883 y 1896 en España se dictaron 566
penas de muerte (33% por asesinato) y se
indultaron a 418 (74%). (Murcia: crimen y castigo).
Digitoxina
• Glucósidos presente en las hojas
de digitalis purpurea conocidas
como digital o “dedaleras
“dedaleras” .
• Hojas y flores altamente venenosa
(mortal, 2-3 g).
• En
E minutos
i
causa severas
arritmias cardiacas y la muerte.
Doctor Paul Gachet, médico de
Vicent Van Gogh, sosteniendo un
racimo de dedalera
Caso Charles Cullen (2003)
• En su juicio en 2003 manifestó que
no quería
í un abogado,
b
d y que su
intención era declararse culpable.
• Declaró
ec a ó que durante
du a e los
os ú
últimos
os 16
6
años, en las instituciones sanitarias
donde trabajó, fue el responsable de
matar a unas 40 personas con
digitoxina.
Cullen fue sentenciado a 11 cadenas
perpetuas consecutivas durante la
audiencia por 22 asesinatos e intento
de otras tres personas sólo en Nueva
Jersey.
Cianuro
Á id cianhídrico
i híd i
• Líquido incoloro, muy tóxico y altamente volátil. Forma Ácido
parte de los glucósidos cianogénicos.
• Tiene olor a almendras amargas.
amargas
• 60 almendras amargas pueden ser mortales (60 mg HCN)
• Se utilizan las sales (cianuros,, KCN).
• Asfixia repentina, pérdida de conocimiento, rigidez
muscular (muerte en dos o tres minutos).
Prunus laurocerasus
Amigdalina
g
por
p hidrólisis =
Glucosa, benzaldehído, HCN
Rasputín, el consejero de los Romanov (1916)
• Intentaron envenenarlo con cianuro potásico.
• Murió por disparos.
disparos
¿Por qué falló?
1.
Mezclaron el cianuro con dulces y
vinos. La glucosa y el etanol
f
favorecieron
i
lla fformación
ió d
dell á
ácido
id
glucohéptonico y desaparición del
HCN.
2.
Aclorhidria o gastritis alcohólica
crónica.
3. Cianuro comercial con alta
proporción de carbonato
potásico.
Felix Yusupov
Caso Piedad Martínez del Águila (1965)
1965: En el diario Pueblo se describió a la muchacha:
«extraña, irónica, juguetona, morena, gordezuela de labios, viva de
pupilas, graciosa de andares, socarroncilla de sonrisas y muy
asustada .
asustada».
• María del Carmen (9 meses de edad), meningitis.
• Mariano (5 años), días después, también de meningitis.
• Fuensanta (4
( años).
)
• Andrés.
Cianuro incluido en un matarratas, mezclado con el DDT
«Siempre mueren los más pequeños, los que más esclavizan»
Tribunal Tutelar de Menores, fuera internada en las Oblatas de Murcia.
Caso Yiya Murano (1979)
“La envenenadora de Montserrat”
• En 1979 envenenó con cianuro a una prima
y a dos amigas, a las que debía dinero.
• Las envenenó tomando el té, con cianuro en
las tortitas.
• En 1982 la declararon inocente, pero 3 años
más tarde fue condenada.
condenada
• 1995 quedó libre, Carlos Menem le conmutó
la pena a cadena perpetua.
“No visité a mi madre más que una docena de veces
que duró su primera
p
detención
durante los tres años q
–escribe–. En ese tiempo ya se consolidaba en mí la
certeza de que mi madre era culpable y ese
sentimiento hacía que me resistiera a verla (…) Era
t t l ffría,
teatral,
í manipuladora
i l d
y sumamente
t egoísta”.
í t ”
Etilenglicol (1,2-etanodiol)
• Líquido transparente, incoloro, ligeramente espeso.
• Inodoro pero tiene un sabor dulce.
• Se utiliza como anticongelante, disolventes en la
industria de las pinturas y plásticos, en líquidos para
revelar fotografías, etc.
El etilenglicol se absorbe rápidamente
en el tracto digestivo y sufre
biotransformaciones hepáticas que
explican su toxicidad.
toxicidad
Síntomas: nauseas, convulsiones,
dificultad para hablar, desorientación, etc.
Insuficiencia renal, acidosis metabólica.
Caso Patricia Stallings (1989) ¡Qué error!
• Patricia Stallings (Missouri, EEUU), lleva al hospital a su bebe de tres
meses enfermo (vómitos incontrolables, dificultad respiratoria, etc.).
• En análisis detectan etilenglicol (anticongelante) en sangre.
• Sospecha de envenenamiento y le quitan al bebe.
• Ryan muere después de una visita de Patricia.
Patricia
• Patricia es arrestada, declarada culpable de asesinato y sentenciada a
cadena perpetua.
¿Por qué?
• Según
S ú llos iinformes
f
d
de d
dos llaboratorios,
b
i en
los análisis de sangre de Ryan y los de la
leche se encontraron grandes cantidades de
etilenglicol.
• Síndrome de Munchausen.
Caso Patricia Stallings (1989) ¡Qué suerte!
•Patricia Stallings estaba embarazada de su segundo hijo David Jr.
• Cuando nace lo entregan a una familia en adopción.
• David Jr también enferma e ingresa en un hospital infantil donde le
diagnostican una enfermedad metabólica hereditaria: Acidemia Metilmalónica
(MMA). Acidosis metabólica.
Se vuelve a investigar
• Los análisis de CG muestran que los picos
corresponden a ácido propionico y no
etilenglicol.
Ac. propionico
Espectro de CG de Ryan
“No h
“
hay sustancias
i inocuas,
i
sólo hay formas inofensivas de manejarlas”.
(Jeyaratham, Toxicólogo, 1980)
“Medicamentos y venenos son a veces
las mismas sustancias administradas
con diferente intención”.
Peter M.
M Latham
Fly UP